耐高溫抗激光燒蝕涂層研制與性能表征
利用激光的直接照射而殺傷目標(biāo)的武器被稱為激光武器。激光武器具有傳播速度高、轉(zhuǎn)移火力快、發(fā)射無(wú)后坐力、發(fā)射精度高、殺傷威力大、抗干擾能力強(qiáng)等特點(diǎn)成為飛行器等各類武器裝的致命殺手。在世界主要軍事國(guó)家中,美國(guó)在激光武器的研究方面走在前列。2009 年1 月實(shí)現(xiàn)了105kW 的輸出,達(dá)到了激光武器應(yīng)用的第三階段100kW 輸出功率的目標(biāo)。100kW 功率一向被視為武器級(jí)高能激光的門檻,高能激光武器已逐漸成為各軍事大國(guó)反導(dǎo)彈、反衛(wèi)星、反各類飛行器和地面目標(biāo)的重要打擊手段。
隨著高能激光武器逐漸進(jìn)入實(shí)戰(zhàn)應(yīng)用階段,激光防護(hù)技術(shù)研究備受關(guān)注。通過(guò)材料技術(shù)進(jìn)行激光防護(hù)包括薄膜類、結(jié)構(gòu)類和涂層類。薄膜類主要針對(duì)衛(wèi)星光學(xué)系統(tǒng)和光電傳感器的反激光防護(hù),主要采用在光學(xué)和傳感器表面鍍制薄膜的方法; 結(jié)構(gòu)類主要指通過(guò)結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)實(shí)現(xiàn)結(jié)構(gòu)功能一體化,達(dá)到激光防護(hù)目的,例如美國(guó)1998 年報(bào)道的對(duì)飛機(jī)某些敏感部位設(shè)計(jì)為板材外加金屬網(wǎng)來(lái)實(shí)現(xiàn)激光防護(hù),金屬網(wǎng)根據(jù)需求可設(shè)計(jì)為多層; 涂層類材料是飛機(jī)最傳統(tǒng)的防護(hù)和實(shí)現(xiàn)特殊功能的材料形式,由于可采用簡(jiǎn)單的空氣噴涂或刷涂工藝進(jìn)行施工,因此是應(yīng)用成本最低最適用的防護(hù)材料之一,但由于對(duì)抗激光的涂層材料對(duì)材料性能要求極高,因此激光防護(hù)涂層材料技術(shù)研究在國(guó)內(nèi)外都屬于全新的領(lǐng)域。本工作從通用防護(hù)涂料的制備工藝入手,通過(guò)配方設(shè)計(jì)和工藝優(yōu)化,制備出了性能優(yōu)良的抗激光燒蝕涂層材料。
1 實(shí)驗(yàn)材料及方法
1. 1 涂層制備
以有機(jī)硅樹脂、聚碳硅烷為黏結(jié)劑,添加Al2O3,SiC,ZrO2, SiO2,BN,玻璃粉、碳纖維等填料形成混合料漿,混合料漿在砂磨機(jī)上研磨,達(dá)到細(xì)度40 ~50μm。然后在尺寸為50mm × 100mm × 2mm,表面經(jīng)過(guò)磷化處理的30CrMnSiA 鋼板表面制備涂層。涂層制備采用普通空氣噴涂法,空氣壓力為0. 4MPa,噴槍由德國(guó)SATA 公司提供,口徑為0. 8 ~ 1mm。具體噴涂過(guò)程依照所需厚度共分若干道完成,以垂直交叉噴涂一次視為一道,每道間需有一定時(shí)間間隔,以達(dá)到一定程度的表干,防止流淌。噴涂完畢,在室溫下放置48h,然后在200℃下烘烤2h 固化成膜。
1. 2 性能表征
固化完全的涂層首先在馬弗爐里烘烤,由室溫加熱到600℃,保溫2h,隨爐冷卻至室溫,參照標(biāo)準(zhǔn)GB /T 9286—1998。采用劃格法測(cè)試漆膜附著力,并用體式顯微鏡對(duì)涂層表面進(jìn)行觀察進(jìn)行性能初評(píng)。然后在氧-乙炔下燒蝕,觀察不同火焰溫度下燒蝕4s 后涂層的燒蝕形貌。最后在激光束輻照下進(jìn)行抗激光燒蝕測(cè)試,激光輻照時(shí)間為( 4 ± 0. 2) s,激光輻照過(guò)程中在背面焊接熱電偶,以監(jiān)測(cè)溫升過(guò)程。
熱電偶采用了鎳鉻-鎳硅合金的K 型熱電偶,長(zhǎng)期測(cè)溫極限為1300℃。當(dāng)溫度過(guò)高導(dǎo)致熱電偶與背板連接松弛或脫落,則所得溫度曲線會(huì)出現(xiàn)抖動(dòng)。本工作中的各種溫度曲線均為熱電偶焊接牢固的可靠測(cè)量。激光燒蝕測(cè)試在成都精密光學(xué)工程中心進(jìn)行,激光器波長(zhǎng)1064nm,功率范圍101 ~ 4000W。
2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與分析
2. 1 涂層耐溫實(shí)驗(yàn)結(jié)果
按照表1 所示配方制備涂層,涂層總厚度40 ~50μm,其中3#涂層為雙層結(jié)構(gòu),上下兩層采用不同配方,上層填料含BN,厚度約為總厚度的1 /5。置于600℃馬弗爐中保溫2h,高溫加熱后的涂層狀況如圖1 所示。根據(jù)圖1 所顯示的結(jié)果可以看出,由于碳纖維的加入,2#涂層相對(duì)于1# 涂層,受熱后裂紋更加明顯,說(shuō)明有碳纖維存在的體系,涂層的熱應(yīng)力增加。
相比之下,3#涂層相對(duì)于1#涂層,受熱后表面裂紋明顯改善。這是由于其雙層結(jié)構(gòu)在受熱過(guò)程中,上層均勻分散的BN 粉末具有良好的導(dǎo)熱作用,可以避免漆膜局部過(guò)熱,同時(shí)也利于熱量散發(fā)到周圍環(huán)境,一定程度上緩解熱應(yīng)力,提高了漆膜耐熱性。同時(shí),上層玻璃粉加量較多,也能減少粉化現(xiàn)象而且可以使上下兩層更好地融合。
2. 2 涂層耐氧炔焰燒蝕實(shí)驗(yàn)結(jié)果
按照表1 所示配方制備涂層,涂層厚度500 ~600μm,然后用不同溫度的氧炔焰模擬激光燒蝕4s。由圖2 可以看出,1# 涂層在燒蝕后基體背部未出現(xiàn)明顯的變化,而在燒蝕區(qū)域周邊出現(xiàn)深裂紋。
在2000℃燒蝕后,燒蝕中心形成丘陵( 見(jiàn)圖3) ,而3000℃燒蝕后,丘陵中心形成了凹陷,這是由于配方中ZrO2的作用。ZrO2是一種典型的相變陶瓷,低溫穩(wěn)定相是單斜相,在1000℃左右轉(zhuǎn)變?yōu)樗姆较啵?370℃左右相變?yōu)榱⒎较啵瑥母邷氐降蜏乩鋮s過(guò)程中發(fā)生反方向相變。從低溫到高溫,每一次相變都伴隨著體積收縮,從高溫到低溫,每一次相變都伴隨著體積膨脹。隨著燒蝕區(qū)域涂層溫度升高,ZrO2發(fā)生相變,體積收縮,因此,在燒蝕中心形成丘陵。由于ZrO2的比熱和導(dǎo)熱系數(shù)較小,燒蝕區(qū)域周邊并沒(méi)有迅速升溫至發(fā)生相變,從而導(dǎo)致中心區(qū)域周邊出現(xiàn)深的溝壑。
2#涂層的燒蝕形貌與1# 極為相似,只是燒蝕區(qū)域周邊涂層表面卷曲更為嚴(yán)重,這說(shuō)明碳纖維的加入并未如預(yù)期中起到增強(qiáng)的作用,反而加重了涂層的脫落,降低了其附著性能。
3#涂層燒蝕后基體背部未發(fā)生明顯變化。與1#試樣相比,表面炭化發(fā)黑嚴(yán)重,并且覆蓋一層容易脫落的疏松結(jié)構(gòu)( 見(jiàn)圖6) 。這是由于上層中BN在空氣中溫度達(dá)到800℃以上時(shí)發(fā)生明顯氧化,氧化生成的B2O3在溫度達(dá)到1 000℃時(shí)開(kāi)始以氣態(tài)大量揮發(fā),減弱了涂層的防護(hù)作用。另一方面,雖然B2O3在材料表面可形成液膜,對(duì)氧向材料內(nèi)部的侵入有一定的阻礙作用,但是據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道,B2O3和ZrO2相容性并不好,因此難以很好的起到隔絕氧氣的作用。
結(jié)合耐溫性試驗(yàn)不難發(fā)現(xiàn),BN 的加入對(duì)改善涂層性能是一把雙刃劍。一方面,BN 涂層能夠有效地減少漆膜高溫開(kāi)裂情況,改善涂層的耐溫性; 另一方面,BN 又會(huì)降低涂層的耐燒蝕性能。故而在實(shí)際應(yīng)用中要綜合考慮這兩方面的效果,根據(jù)具體要求合理確定涂層配方。
2. 3 涂層耐激光燒蝕試驗(yàn)結(jié)果
根據(jù)氧炔焰模擬激光燒蝕結(jié)果,選用1# 涂層與空白鋼板進(jìn)行激光燒蝕,對(duì)比結(jié)果從而驗(yàn)證該配方涂層的抗激光燒蝕性能。涂層厚度900 ~ 1000μm,輻照參數(shù)由表2 給出。
由圖7 可以看出空白鋼板在激光輻照下,正面和背面均有明顯的燒蝕破壞區(qū),而表面涂覆1#涂層的鋼板只是正面涂層被激光燒傷,背面并沒(méi)發(fā)現(xiàn)明顯變化,說(shuō)明激光并未穿透涂層而給基材帶來(lái)?yè)p傷,該涂層對(duì)激光輻照具有優(yōu)良的耐受性,有效地起到了保護(hù)基材的作用。圖8 給出燒蝕過(guò)程中空白鋼板和帶涂層鋼板背面溫度變化曲線,可以進(jìn)一步證實(shí)涂層抗激光燒蝕效果。圖中兩條曲線代表燒蝕過(guò)程中鋼板背面的溫度變化情況??瞻卒摪鍥](méi)有涂層保護(hù),受激光輻照后,溫度急速上升,峰值溫度達(dá)到1387℃,輻照停止后,溫度迅速回落; 而對(duì)于涂覆1#涂層的鋼板,受到激光輻照后溫度上升較為緩慢,峰值溫度為246℃,在輻照停止后,溫度下降速度也比空白鋼板緩慢??梢钥闯鐾繉泳哂酗@著耐燒蝕隔熱效果,厚度在900 ~1000μm 范圍,在1mm厚30CrMnSiA 鋼表面的隔熱效果達(dá)到1000℃以上。
3 結(jié)論
(1) 以有機(jī)硅樹脂、聚碳硅烷和玻璃粉為黏結(jié)劑,添加Al2O3,BN,SiC,ZrO2,SiO2和碳纖維等耐熱填料制備了抗激光燒蝕涂層,所制備涂層具有良好的抗激光燒蝕和隔熱性能。
(2) 所制備涂層在900 ~ 1000μm 厚度范圍內(nèi),在531W/cm2 激光功率密度下照射4s,對(duì)1mm 厚30CrMnSiA 鋼表面的隔熱效果達(dá)到1000℃以上。
(3) 在1000℃以下的溫度段,BN 能有效改善涂層耐熱性,減少涂層受熱開(kāi)裂,在1000℃以上的高溫?zé)釤g階段,BN 較低的氧化溫度導(dǎo)致其被燒蝕表面形成疏松結(jié)構(gòu),無(wú)法起到保護(hù)基材的作用;而碳纖維在整個(gè)受熱溫度段均未如期起到對(duì)涂層的補(bǔ)強(qiáng)作用,而是增加了涂層受熱開(kāi)裂傾向和涂層的脫落。對(duì)抗激光燒蝕起關(guān)鍵作用的是低導(dǎo)熱系數(shù)的ZrO2。