高爐TRT系統(tǒng)腐蝕積鹽原因及防護措施
高爐煤氣是高爐煉鐵過程中產(chǎn)生的氣體,是鋼鐵企業(yè)內(nèi)部生產(chǎn)使用的重要二次能源。高爐煉鐵的原料煤的主要元素為碳(C),還有少量的硫化物(MSx);燒結(jié)礦中含有氯鹽(CaCl2、MgCl2、FeCl3等)。
1、高爐煤氣TRT系統(tǒng)腐蝕的特點
一些鋼鐵企業(yè)TRT投入使用半年左右就出現(xiàn)了補償器、低溫煤氣管道腐蝕等一系列問題,導(dǎo)致頻繁出現(xiàn)漏點,不得不停止高爐冶煉對管道進行焊補。但是,這種方法只能應(yīng)付一時,造成管道腐蝕的介質(zhì)依然不能消除,長此以往,必將嚴重影響高爐系統(tǒng)的穩(wěn)定運行。為了解決這個問題,必須對造成腐蝕的因素和腐蝕的類型有所了解,高爐煤氣的組成復(fù)雜,導(dǎo)致的腐蝕種類也不相同,大致分為以下幾種:
(1)均勻腐蝕;隨著煤氣傳輸?shù)木嚯x增加,煤氣的溫度、壓力會逐漸降低。煤氣的露點溫度大約為68℃左右,當煤氣溫度低于此溫度,其中所含的水蒸氣冷凝析出在管道的內(nèi)壁形成一層水膜,煤氣中所含的CO2、SO2、H2S、NOx等酸性氣體就會與水生成相應(yīng)的強酸,對煤氣管道造成酸性腐蝕。
(2)電化學(xué)腐蝕;煤氣中的酸性氣體與水作用生成相應(yīng)的強酸,強酸離解為強電解質(zhì),從而引起電化學(xué)腐蝕。
(3)電偶腐蝕;電偶腐蝕發(fā)生在不同材質(zhì)之間,比如煤氣管道和補償器兩種不同材質(zhì)的金屬材料,在冷凝水介質(zhì)中相互接觸就形成腐蝕電池,產(chǎn)生電偶腐蝕。
(4)縫隙腐蝕;此類腐蝕存在于管道連接處、管道焊縫處腐蝕產(chǎn)物附著處等部位。這些部位容易積聚冷凝水,因而引起電化學(xué)腐蝕。
(5)磨損腐蝕和應(yīng)力腐蝕;這種腐蝕是由于腐蝕介質(zhì)和機械因素的共同作用,主要是在焊口和管道內(nèi)壁等部位引起腐蝕破壞,形成密集的凹坑和溝槽。
圖1高爐煤氣TRT系統(tǒng)腐蝕積鹽情況
2、高爐煤氣TRT系統(tǒng)腐蝕積鹽原因
高爐煉鋼的原料和工藝使得在形成高爐煤氣過程中存在著CO2、SO2、H2S、HCl、NOx等酸性氣體組分以及少量的鹽雜質(zhì),雖然經(jīng)過一系列的干法除塵,但其中仍含有少量水分和鹽雜質(zhì)。高爐煤氣的溫度隨著在TRT透平機內(nèi)膨脹做功而逐漸降低,當透平機內(nèi)的煤氣溫度低于煤氣露點溫度時,煤氣中所含的酸性氣體就會冷凝析出,并沿著管道內(nèi)壁在管道底部匯聚,形成強腐蝕性液體,這種液體氣流推動下流動,流過的地方發(fā)生化學(xué)反應(yīng),破壞了管道材料結(jié)構(gòu)形成腐蝕層。隨著腐蝕程度加劇,最終導(dǎo)致管道底部穿孔、漏氣和滴水現(xiàn)象。同時,煤氣中所含的鹽分如NH4Cl等遇水及粉塵時會以固體形態(tài)析出并附著在透平的動靜葉片和機殼內(nèi)壁及出口管道上,形成積鹽。
3、高爐煤氣TRT系統(tǒng)防護措施
目前針對高爐煤氣酸性腐蝕和積鹽的現(xiàn)狀的主要措施有
(1)強化設(shè)備;如采用價格昂貴的Incolog800材質(zhì)的不銹鋼波紋補償器,增加管道設(shè)備的厚度,用安全泄壓閥替代干法除塵筒體防爆膜等等。這些措施在一定程度上可以提高管道設(shè)備的使用壽命,但投資大,且不能從本質(zhì)上解決問題。
(2)提高透平機入口煤氣溫度,減少積鹽現(xiàn)象;該法不能解決腐蝕問題。
(3)添加緩蝕阻垢劑;當高爐無法改進操作方式時,在高爐煤氣中添加緩蝕阻垢劑是一種有效的方法。該技術(shù)利用脫硫緩蝕阻垢劑在TRT入口前減少和抑制硫酸銨及氯化銨等積鹽的形成,同時在葉片上形成保護膜,對煤氣中酸性氣體和灰塵對葉片的腐蝕沖刷起保護作用。
由以上解決方法可以看出,通過添加緩蝕劑、阻垢劑,能從根本上解決高爐煤氣干式TRT系統(tǒng)腐蝕積鹽問題。
3.1緩蝕劑
分類:
緩蝕劑的種類有很多,通??筛鶕?jù)緩蝕劑的化學(xué)組成成分、緩蝕劑使用的介質(zhì)、對電極過程的影響、在金屬表面形成保護膜的特征等不同而有不同的分類方法。
按緩蝕劑所含化學(xué)成分不同,可將緩蝕劑分為無機、有機和復(fù)合型三種
(1)無機緩蝕劑;主要包括鉻酸鹽、鉬酸鹽、鋅鹽、磷酸鹽和聚磷酸鹽等無機鹽。
(2)有機緩蝕劑;主要包括含磷有機緩蝕劑和有機胺類緩蝕劑。含磷有機緩蝕劑和無機磷酸鹽相比,其化學(xué)穩(wěn)定性好,用量低,不易水解和降解。有機胺類緩蝕劑含有親水極性基團胺基和親油非極性基團烷基,能夠吸附在金屬表面形成保護膜或者與金屬離子形成絡(luò)合物保護膜而起到緩蝕作用。
(3)復(fù)合型緩蝕劑;主要包括鉻酸鹽系列、磷酸鹽系列、鋅鹽系列、鉬酸鹽系列、硅酸鹽系列、全有機緩蝕劑。兩種或幾種化合物復(fù)配使用的復(fù)合型緩蝕劑可以提高緩蝕效率,同時降低了緩蝕劑總濃度,降低了成本,也減輕了環(huán)境污染。
機理:
對于緩蝕劑的緩蝕機理有很多說法,現(xiàn)在主要有三種理論,分別為成膜觀點、吸附機制和酸堿理論。
(1)成膜觀點;緩蝕劑在管線金屬表面形成一層不溶于水的保護膜,這層膜阻礙金屬離子與水發(fā)生化學(xué)反應(yīng),起到了抑制金屬的腐蝕過程。
(2)吸附機制;分為物理吸附和化學(xué)吸附,都是對具有極性基團的有機緩蝕劑。由靜電作用或范德華力引起的為物理吸附,由緩蝕劑和金屬形成配位鍵來實現(xiàn)的為化學(xué)吸附。通過吸附形成的配合物或螯合物達到阻止腐蝕介質(zhì)和金屬接觸,從而起到緩蝕作用。
(3)酸堿理論;在此理論中,緩蝕劑將金屬電子的轉(zhuǎn)移過程轉(zhuǎn)變?yōu)楣蚕磉^程,通過阻止電子轉(zhuǎn)移來阻止金屬腐蝕,緩蝕的過程即為緩蝕劑中分子中的孤對電子向配位中心配位的過程,所形成的配位鍵強度服從軟硬酸堿規(guī)則。
3.2阻垢劑
工業(yè)的發(fā)展離不開水資源,在工業(yè)用水系統(tǒng)中,污垢已經(jīng)成為除腐蝕之外對材料和設(shè)備的第二大危害。因此,阻垢劑的研制對工業(yè)設(shè)備的保護起到重要作用。
分類:
阻垢劑種類繁多,按照其發(fā)展歷程和起作用的官能團,大致可以分為天然聚合物阻垢劑,含磷類聚合物阻垢劑,共聚合物阻垢劑,綠色新型聚合物阻垢劑。
(1)天然聚合物阻垢劑;單寧、木質(zhì)素、纖維素等天然有機高分子化合物曾經(jīng)被用作阻垢劑,它們能與硬度離子形成螯合物而達到抑制結(jié)垢效果,但是由于使用成本較高,所以現(xiàn)在很少使用。
(2)含磷類聚合物阻垢劑;這類阻垢劑的阻垢機理是通過分子內(nèi)的有些官能團或靜電靜電作用力吸附在晶體表面的活性點上,使晶體的生長速度減緩而保持在微晶狀態(tài),增加其溶解度而達到阻垢目的。但是磷會對環(huán)境造成污染,現(xiàn)在主要使用無磷阻垢劑。
(3)共聚合物阻垢劑;包括丙烯酸類共聚物、磺酸類共聚物、馬來酸酐類共聚物等。這類阻垢劑是由對應(yīng)的單體聚合而成,羧基是起作用的官能團,它不僅有分散和凝聚作用,而且能夠干擾晶體形成過程中晶格的排列而起到阻垢目的。
(4)綠色新型聚合物阻垢劑;主要有聚環(huán)氧琥珀酸和聚天冬氨酸,這類阻垢劑具有無毒、可生物降解的特性。
機理:
阻垢劑能夠和水中的成鹽陽離子(Ca2+、Mg2+)形成可溶的螯合物,使微溶鹽的溶解度提高,達到阻垢的目的。研究發(fā)現(xiàn),阻垢劑阻礙沉淀積聚主要有三種途徑,低劑量效應(yīng)、晶格畸變作用及分散作用。
(1)低劑量效應(yīng);一定化學(xué)劑量的阻垢劑才能使硬度離子穩(wěn)定于水中,當阻垢劑的濃度大于一定量后,它的阻垢作用就不再增強。HPMA就具有這種低劑量效應(yīng)。
(2)晶格畸變作用;阻垢劑的加入,不僅與水中的硬度離子形成螯合物,而且與晶體表面曲折位置的硬度離子螯合,形成的螯合物占據(jù)晶體正常生長的晶格位置,阻礙晶體的繼續(xù)生長。
(3)分散作用;阻垢劑相當于分散劑吸附在晶體顆粒表面,使顆粒表面形成雙電層,改變其電荷狀態(tài),顆粒在靜電作用下互相排斥,避免了顆粒碰撞繼續(xù)生長。